Existem modos de jogo presentes de títulos anteriores na franquia, tais como Exhibition ou Master League, mas também alguns novos como a UEFA Champions League e a UEFA Europa League. Tornar-se um modo Legend introduzido no PES 2009 também está disponível. Para além dos gráficos, foram colocados detalhes em tácticas e estratégias onde os jogadores podem ser posicionados com mais precisão, de acordo com o seu talento. Uma característica inteiramente nova é o sistema de cartões, ligado às capacidades únicas de certos jogadores. Isto dá a esse jogador uma vantagem sobre o seu adversário. Em títulos anteriores, certos jogadores de topo podiam efectuar jogadas espantosas sem o controlo do jogador. Com o sistema de cartas em PES 2010, o controlo directo sobre isto torna-se disponível.
O modo Master League é mais detalhado e vem com patrocinadores, equipas de jovens e moedas reais (incluindo Euro, Libra Esterlina, Dólar Americano, ou Iene Japonês). O dinheiro também pode ser utilizado para pagar a um olheiro que lida com negociações, aspectos físicos, o treinador e outros membros do pessoal. A Premier League, Liga Española, Liga Italiana, Eredivisie e outras ainda estão incluídas, assim como a Taça do Mundo, Taça Konami e outras, com equipas nacionais e equipas da liga largamente actualizadas.
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